本发明属于热固性高分子材料领域，具体为一种热固性高分子复合物及薄膜和制备方法，包括如下步骤：１）制备氨基化石墨烯水溶液；２）将多聚甲醛与非质子／水混合溶剂配成悬浮液，经解聚，冷却到室温，得到甲醛反应液；３）将芳香二胺和／或芳香三胺溶解于非质子溶剂中，得到芳香胺反应液；４）将甲醛、芳香胺反应液与氨基化石墨烯水溶液混合均匀，进行预聚，水平铺膜，再经高温固化制得薄膜。薄膜厚度可调，且具有优良的机械性能，杨氏模量、拉伸强度、断裂伸长率和拉伸断裂能分别达到３?６ＧＰａ、９０?１４０ＭＰａ、３％?６％、２．０?３．２ＭＪ／ｍ３。复合薄膜的主要原料芳香胺和功能化石墨烯能够循环回收利用，回收率达到９０％以上。