本发明属于高分子化学和材料学领域，公开了一种超支化聚烯丙基叔胺类化合物及其制备方法、后功能化的方法与应用；本发明通过在惰性气体保护下，将丙炔类化合物和胺类化合物在有机溶剂中进行聚合反应，高产率地制备了一系列高分子量的全E式超支化聚烯丙基叔胺。该超支化聚合物具有好的成膜性、溶解性、热稳定性与绝对量子效率。薄膜显示出高的折光指数与小的色散常数。含有四苯基乙烯基元的超支化聚合物都表现出独特的聚集诱导发光增强特性，可以实现对爆炸物的灵敏检测。并且可以利用超支化聚合外围未反应的丙炔基与醇的高效反应对其进行后修饰。该工作不仅制备了一系列功能超支化含氮聚合物，而且促进了碳氢活化在聚合物制备上的发展。