本发明公开了一种自由基可控释放缺陷配位金属有机骨架及制备方法与应用。所述制备方法通过在亚铁离子与多元羧酸有机配体配位时引入一元羧酸部分取代多元羧酸有机配体参与骨架结构的合成，再经洗涤和真空热活化去除一元羧酸得到缺陷配位催化活性铁中心含量可调控的金属有机骨架材料，通过调控缺陷配位活性位点暴露程度实现催化活化过硫酸盐时自由基生成的可控释放。本发明制备高比例缺陷配位金属有机骨架材料，其缺陷配位铁催化活性中心含量可调控。将合成的金属有机骨架材料作为非均相活化过硫酸盐的催化剂，可高效处理多种难降解有机废水，具有合成步骤简单，实现自由基的可控释放，催化活性高，稳定性和循环使用性良好等优点。