本发明公开了一锅法制备含硫和/或硒序列可控聚合物的方法及其产物。所述方法为：取单质硫或单质硒、不对称胺、异腈，在保护气体下，加入有机溶剂，使不对称胺的高活性胺基团发生预聚合反应；继续加入单质硫或单质硒和异腈，使不对称胺的低活性胺基团发生聚合反应；反应完全后使反应体系冷却至室温，用有机溶剂稀释反应母液，然后将其加入到沉淀剂中进行沉淀，收集沉淀物并室温干燥至恒重，即制得所述的含硫和/或硒序列可控聚合物。本发明的序列可控高分子制备方法反应原料易得，聚合条件温和、工艺简单，聚合效率高，产物结构丰富明确。