本发明公开了单组份磷‐氮双环笼状大分子膨胀型阻燃剂及其制备方法与应用。该制备方法是在９０～１１０℃条件下，将季戊四醇与三氯氧磷通过亲核取代反应制得ＰＥＰＡ；随后将ＰＥＰＡ与三聚氯氰在‐５℃～１０℃条件下反应３～６ｈ，所得产物再与二胺化合物先后在５０～６０℃和９０～１１０℃条件下各反应５～１０ｈ，最终制得单组份磷‐氮双环笼状大分子膨胀型阻燃剂，并将其用于聚合物的阻燃改性。与现有技术相比，本发明所制备的单组份大分子膨胀型阻燃剂具有阻燃效率高、与聚合物相容性好等优点，添加２０～２５ｗｔ％可赋予聚丙烯良好的阻燃性能，可广泛应用于汽车内外饰件、家具电器、电线电缆和建筑材料等领域。