本发明属于有机合成技术领域，公开了一种聚苯并三唑类化合物及其制备方法。所述聚苯并三唑类化合物具有式(Ⅰ)所示的结构通式，式中，x，y，z为2～200的整数，R1，R3为相同或不同的有机连接基团，R2为有机取代基团或氢。其制备方法为：惰性气体保护下，在催化盐的作用下，将二元苯炔前体化合物与二元叠氮基化合物在有机溶剂中进行聚合反应，产物分离，得到产物。本发明直接利用苯炔前体单体和二元叠氮单体进行[2+3]环加成反应，反应简单、高效、容易操作；所得产物具有较好的热稳定性和优异的可加工性。