本发明公开了一种聚烯基二硫代氨基甲酸酯类化合物及其制备方法。所述聚烯基二硫代氨基甲酸酯类化合物的制备包括如下步骤：(1)在氮气或空气中，将二元仲胺和二硫化碳在有机溶剂中混合搅拌至温度降至室温后加入二元内炔进行无催化聚合反应；(2)反应完毕后加水淬灭反应，并用有机溶剂萃取后沉降到不良溶剂中，收集沉淀物，干燥至恒重，得到聚烯基二硫代氨基甲酸酯类化合物，其结构如式(Ⅰ)。本发明的方法条件温和工艺简单，无副产物生成，符合原子经济；原料来源广泛，合成简单；二硫化碳的引入不仅为硫资源的合理利用提供了途径，所制得的聚合物还具有良好的成膜性和较高的折光指数，在光学和光电子领域都有潜在的应用价值。