本发明提供一种合成缩水甘油基线形聚合物的方法，以缩水甘油酯为单体，将羟基以羧酸酯的形式保护起来，避免缩水甘油单体上的羟基在聚合过程中发生额外的链转移反应，在聚合完成后经碱性醇解脱保护，从而获得结构明确、分子量可控、分散度窄的线形聚缩水甘油。以手性单体为原料，所得聚缩水甘油酯与线形聚缩水甘油均具有良好的立构规整性和区域规整性。缩水甘油酯与其他非缩水甘油酯类单体的无规共聚产物，经碱性醇解后，可以实现共聚物侧链上自由羟基(或与其他官能团)的近乎无规分布，为聚合后修饰提供了多个反应位点。当聚合反应为嵌段共聚时，还可以获得缩水甘油基两亲性或双亲水性嵌段共聚物，有利于共聚物在可控药物释放方面的应用。