本发明涉及一种半纤维素接枝聚环氧丙烷的合成方法。包括以下步骤：（１）溶解：将半纤维素加入到ＬｉＣｌ与Ｎ，Ｎ－二甲基乙酰胺或Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺中，在８０～１２０℃氮气保护下搅拌３～５ｈ，全溶解半纤维素；（２）反应：将步骤（１）所得溶液降至室温，加入催化剂，搅拌１０～３０ｍｉｎ，加入环氧丙烷，在２０～６０℃下反应２４～４８ｈ；（３）沉淀与纯化：将得到的溶液加入到水－乙醇混合溶液中沉淀反应产物，经离心或过滤得到沉淀物；得到的沉淀物进行透析１～２天；（４）干燥。本发明的方法所采用的催化剂与传统的ＫＯＨ、双金属氰化物和稀土络合物相比，具有无副反应、无毒和价廉易得等优点。