本发明公开了一种萘并噻咯化合物及光催化制备萘并噻咯化合物的合成方法；其结构通式如C所示，该方法包括以下步骤：取邻炔基芳基乙烯基硅烷，芳基磺酰基叠氮，光催化剂和碱混合，再加入有机溶剂，混合物在蓝光照射，60～80℃下反应，反应结束后，冷却到室温，真空下旋干溶剂，柱层析，即生成所述萘并噻咯化合物。本发明的操作过程简单易行，步骤简便，产物也容易纯化。